碳纖維及碳纖維復(fù)合材料生產(chǎn)技術(shù)四大現(xiàn)狀
碳纖維(carbon fiber,簡(jiǎn)稱(chēng)CF),是一種含碳量在95%以上的高強(qiáng)度、高模量纖維的新型纖維材料。它是由片狀石墨微晶等有機(jī)纖維沿纖維軸向方向堆砌而成,經(jīng)碳化及石墨化處理而得到的微晶石墨材料。碳纖維“外柔內(nèi)剛”,質(zhì)量比金屬鋁輕,但強(qiáng)度卻高于鋼鐵,并且具有耐腐蝕、高模量的特性,在國(guó)防軍工和民用方面都是重要材料。它不僅具有碳材料的固有本征特性,又兼?zhèn)浼徔椑w維的柔軟可加工性,是新一代增強(qiáng)纖維。
碳纖維具有許多優(yōu)良性能,碳纖維的軸向強(qiáng)度和模量高,密度低、比性能高,無(wú)蠕變,非氧化環(huán)境下耐超高溫,耐疲勞性好,比熱及導(dǎo)電性介于非金屬和金屬之間,熱膨脹系數(shù)小且具有各向異性,耐腐蝕性好,X射線透過(guò)性好。良好的導(dǎo)電導(dǎo)熱性能、電磁屏蔽性好等。
碳纖維按原料來(lái)源可以分為PAN基碳纖維、粘膠基碳纖維、瀝青基碳纖維、酚醛基碳纖維和氣相生長(zhǎng)碳纖維,其間PAN基碳纖維市場(chǎng)占有率超越90%,其出產(chǎn)流程包含纖維紡絲,預(yù)氧化、碳化,復(fù)合成型和收回使用等流程。
原絲出產(chǎn)技能現(xiàn)狀
原絲的高純化、高強(qiáng)化、致密化以及表面光潔是制備高功能碳纖維的首要條件。在PAN基碳纖維出產(chǎn)中,原絲約占總本錢(qián)的50%~60%,原絲質(zhì)量既影響碳纖維的質(zhì)量,又制約其出產(chǎn)本錢(qián)。
原絲出產(chǎn)包含聚合和紡絲。原絲聚合是丙烯腈和第二單體、第三單體在引發(fā)劑效果下進(jìn)行共聚反應(yīng),生成PAN紡絲液。日本東麗選用AIBN(偶氮二異丁腈)作引發(fā)劑,二甲基亞砜(DMSO)作溶劑,DMSO+AIBN系統(tǒng)憑仗其操作安全和高質(zhì)量商品,成為碳纖維丙烯腈聚合的干流辦法。
PAN基碳纖維原絲經(jīng)過(guò)濕法和干噴濕紡紡絲技能制作。濕法紡絲是碳纖維出產(chǎn)遍及選用的辦法,其技能老練,易工程化,所得原絲纖度均勻且纖維表面溝槽構(gòu)造易于后道復(fù)合加工;干噴濕紡是將干法和濕法聯(lián)系的新辦法,可完成高品質(zhì)原絲的細(xì)纖化和均質(zhì)化,紡絲速度是濕法紡絲的5~10倍,是高功能原絲出產(chǎn)最佳辦法之一。
碳纖維的出產(chǎn)技能現(xiàn)狀
原絲經(jīng)預(yù)氧化、碳化和后處理等技能制得碳纖維。預(yù)氧化是纖維組織構(gòu)造改變的過(guò)渡期間,在確保絲條均質(zhì)化的前提下,縮短預(yù)氧化時(shí)刻,能夠降低出產(chǎn)本錢(qián)。碳化是纖維亂層石墨構(gòu)造的成形期間,可使纖維強(qiáng)度大幅提升,碳化條件操控不妥會(huì)形成纖維構(gòu)造中有空地、裂紋等缺陷,影響碳纖維功能。石墨化即高溫下?tīng)可?,使纖維由亂層石墨構(gòu)造向三維石墨構(gòu)造轉(zhuǎn)化,進(jìn)步增強(qiáng)了碳纖維彈性模量。
碳化爐是制作碳纖維的關(guān)鍵設(shè)備,國(guó)產(chǎn)碳化爐發(fā)熱體最高耐熱溫度1400 ℃,而國(guó)外大規(guī)劃高溫碳化爐對(duì)中國(guó)實(shí)施出口約束,中等規(guī)劃碳化爐報(bào)價(jià)又很高,進(jìn)一步提高了國(guó)內(nèi)碳纖維的建造本錢(qián),導(dǎo)致國(guó)產(chǎn)碳纖維市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力缺乏,研制高強(qiáng)級(jí)碳纖維出產(chǎn)線的國(guó)產(chǎn)設(shè)備迫在眉睫。
碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料技能現(xiàn)狀
碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料是以碳纖維及織物為增強(qiáng)體、樹(shù)脂為基體制成,其代表是以三維織造物為增強(qiáng)體,選用樹(shù)脂傳遞模塑技能(RTM)進(jìn)行浸膠固化而成的三維織造復(fù)合材料。
三維織造技能具有較強(qiáng)的仿形織造才能,能夠完成雜亂構(gòu)造的全體織造,常用織造技能有四步法、二步法及多層聯(lián)鎖織造技能。四步法操作靈活性強(qiáng),織造物全體構(gòu)造好,但織造速度較慢,對(duì)設(shè)備要求較高;二步法織造簡(jiǎn)略,易完成自動(dòng)化,適合織造較厚制件,但其執(zhí)行機(jī)構(gòu)以間斷的離散辦法運(yùn)動(dòng);多層聯(lián)鎖織造技能織造的織物機(jī)械功能好,設(shè)備可平穩(wěn)連續(xù)作業(yè),但不易完成自動(dòng)化出產(chǎn)?,F(xiàn)在可滿(mǎn)意大而厚預(yù)制件織造需要的大型三維織造機(jī)不多,規(guī)劃與研制高水平的三維織造機(jī)仍是盡力的方向。
三維織造完成了增強(qiáng)材料的全體成型,而RTM技能恰是適于全體成型的技能辦法。RTM技能是將液態(tài)樹(shù)脂寫(xiě)入閉合模具中滋潤(rùn)增強(qiáng)材料并固化成型的技能辦法,是接近終究形狀部件的出產(chǎn)辦法,根本無(wú)需后續(xù)加工。因?yàn)槠湫矢摺⒛芎牡?、技能適應(yīng)性強(qiáng)等長(zhǎng)處,適合多品種、高質(zhì)量的領(lǐng)先復(fù)合材料加工。RTM-三維織造復(fù)合材料是徹底全體構(gòu)造,與傳統(tǒng)復(fù)合材料比較,具有較高的損害容限、強(qiáng)度和模量,為復(fù)合材料使用于承力構(gòu)造件,特別是使用于航天航空等范疇提供了寬廣遠(yuǎn)景。
碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料收回使用現(xiàn)狀
收回使用碳纖維可降低能耗、節(jié)約能源,首要辦法有高溫?zé)峤夥?、流化床分化法和?亞臨界流體法。
高溫?zé)峤夥ㄊ窃诟邷叵率箯?fù)合材料降解,收回的碳纖維力學(xué)功能降低起伏較大,影響碳纖維再使用,是現(xiàn)在僅有商業(yè)化運(yùn)營(yíng)的收回辦法;
流化床熱分化法選用高溫空氣暖流對(duì)復(fù)合材料進(jìn)行高溫?zé)岱只?,通常用旋風(fēng)分離器來(lái)取得表面潔凈的碳纖維,因?yàn)槭芨邷?、砂粒磨損的影響,碳纖維長(zhǎng)度變短、力學(xué)功能降低,影響收回碳纖維的使用規(guī)模;
超/亞臨界法是使用液體在臨界點(diǎn)鄰近具有高活性和高溶解性等功能來(lái)分化復(fù)合材料,最大極限地保存碳纖維的初始功能,因?yàn)槠涔餐膬?yōu)越性,遭到產(chǎn)業(yè)界高度重視,將可能成為碳纖維首要收回辦法之一,現(xiàn)在多數(shù)收回技能仍停留在實(shí)驗(yàn)期間,商業(yè)化路途綿長(zhǎng)。
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